कमळाच्या पानाच्या पृष्ठभागामागील विज्ञान, त्यांचे अद्वितीय गुणधर्म आणि सुपरहायड्रोफोबिक सामग्री तयार करण्याच्या विविध तंत्रांचे अन्वेषण करा. जगभरातील विविध उद्योगांमधील त्यांचे उपयोग शोधा.
कमळाच्या पानाच्या पृष्ठभागांची निर्मिती: तत्त्वे, तंत्र आणि उपयोग
कमळाचे पान, जे त्याच्या उल्लेखनीय स्व-स्वच्छता गुणधर्मांसाठी प्रसिद्ध आहे, त्याने दशकांपासून शास्त्रज्ञ आणि अभियंत्यांना प्रेरित केले आहे. ही घटना, जी "कमळ परिणाम" (lotus effect) म्हणून ओळखली जाते, ती पानाच्या अद्वितीय पृष्ठभाग रचनेचा परिणाम आहे, जी त्याला सुपरहायड्रोफोबिक - म्हणजेच पाण्याला अत्यंत प्रतिकारक बनवते. हा ब्लॉग पोस्ट कमळाच्या पानाच्या पृष्ठभागामागील विज्ञान, ते तयार करण्यासाठी वापरल्या जाणाऱ्या विविध तंत्रांचा आणि जगभरातील उद्योगांमध्ये त्यांच्या विविध उपयोगांचा शोध घेतो.
कमळ परिणाम (Lotus Effect) समजून घेणे
कमळाच्या पानाच्या स्व-स्वच्छतेच्या क्षमतेचे रहस्य त्याच्या श्रेणीबद्ध पृष्ठभाग रचनेत आहे. ते केवळ गुळगुळीत नसते; उलट, ते सूक्ष्म-स्तरीय पॅपिले (छोटे उंचवटे) आणि त्यावर नॅनो-स्तरीय मेणाच्या स्फटिकांनी झाकलेले असते. ही दुहेरी खडबडीत रचना एक मोठा हवा-पाणी इंटरफेस तयार करते, ज्यामुळे पाण्याच्या थेंबाचा आणि घन पृष्ठभागाचा संपर्क क्षेत्र कमी होतो. याचा परिणाम म्हणजे उच्च संपर्क कोन (सामान्यतः १५०° पेक्षा जास्त) आणि कमी रोल-ऑफ कोन, ज्यामुळे पाण्याचे थेंब सहजपणे गोलाकार होतात आणि पृष्ठभागावरून घरंगळतात, सोबत घाण आणि कचरा घेऊन जातात.
कमळाच्या पानाच्या पृष्ठभागांची मुख्य वैशिष्ट्ये:
- सुपरहायड्रोफोबिसिटी: अत्यंत उच्च जल-प्रतिबंधकता.
- स्व-स्वच्छता: पाण्याने घाण आणि प्रदूषक काढून टाकण्याची क्षमता.
- कमी रोल-ऑफ कोन: पाण्याचे थेंब पृष्ठभागावरून सहजपणे घरंगळतात.
- टिकाऊपणा: जरी नैसर्गिक कमळाची पाने तुलनेने नाजूक असली तरी, अभियांत्रिकी कमळाच्या पानाच्या पृष्ठभागांचा उद्देश वाढीव टिकाऊपणा आहे.
कमळाच्या पानाच्या पृष्ठभागांच्या निर्मितीचे तंत्र
कमळाच्या पानाच्या रचनेची नक्कल करण्यासाठी अत्याधुनिक पृष्ठभाग अभियांत्रिकी तंत्रांची आवश्यकता असते. कृत्रिम कमळाच्या पानाच्या पृष्ठभागांच्या निर्मितीसाठी अनेक पद्धती विकसित केल्या गेल्या आहेत, प्रत्येकाचे स्वतःचे फायदे आणि मर्यादा आहेत.
१. रासायनिक कोरीवकाम (Chemical Etching)
रासायनिक कोरीवकामामध्ये आम्ल किंवा इतर क्षरणशील पदार्थांचा वापर करून पृष्ठभागावरून निवडकपणे सामग्री काढून टाकली जाते, ज्यामुळे सूक्ष्म किंवा नॅनो-स्तरीय नमुने तयार होतात. हे तंत्र सुपरहायड्रोफोबिसिटीसाठी आवश्यक खडबडीत पृष्ठभाग तयार करण्यासाठी वापरले जाऊ शकते. उदाहरणार्थ, हायड्रोफ्लोरिक ऍसिड (HF) ने सिलिकॉन वेफर्स कोरल्यास कमळाच्या पानासारखा पृष्ठभाग तयार होऊ शकतो.
उदाहरण: जपानमधील संशोधकांनी ऑटोमोटिव्ह अनुप्रयोगांसाठी ॲल्युमिनियम सबस्ट्रेट्सवर सुपरहायड्रोफोबिक पृष्ठभाग तयार करण्यासाठी रासायनिक कोरीवकामाचा वापर केला आहे, ज्यामुळे गंज प्रतिरोधकता सुधारते आणि ड्रॅग कमी होतो.
२. स्वयं-एकत्रित मोनोलेयर्स (Self-Assembled Monolayers - SAMs)
SAMs पातळ, सुव्यवस्थित आण्विक फिल्म्स आहेत ज्या पृष्ठभागावर उत्स्फूर्तपणे तयार होतात. हायड्रोफोबिक कार्यात्मक गटांसह (उदा. अल्काइल चेन) रेणू वापरून, SAMs पृष्ठभागाची ऊर्जा सुधारू शकतात, ज्यामुळे ते अधिक जल-प्रतिबंधक बनते. खडबडीत सब्सट्रेटसह SAMs एकत्र केल्याने सुपरहायड्रोफोबिसिटी वाढू शकते.
उदाहरण: हायड्रोफोबिक पृष्ठभाग तयार करण्यासाठी वापरला जाणारा एक सामान्य SAM म्हणजे ऑक्टाडेसिल्ट्रिक्लोरोसिलेन (OTS). OTS रेणू हायड्रॉक्सिलेटेड पृष्ठभागांवर स्वयं-एकत्रित होतात, ज्यामुळे जल-प्रतिबंधक थर तयार होतो. याचा उपयोग संशोधन प्रयोगशाळांमध्ये आणि काही औद्योगिक अनुप्रयोगांसाठी मोठ्या प्रमाणावर केला जातो.
३. लेयर-बाय-लेयर (LbL) असेंब्ली
LbL असेंब्लीमध्ये विरुद्ध चार्ज केलेले पॉलिइलेक्ट्रोलाइट्स किंवा नॅनो पार्टिकल्स एका पृष्ठभागावर क्रमाने जमा करणे समाविष्ट आहे. डिपॉझिशन पॅरामीटर्स नियंत्रित करून, नियंत्रित खडबडीतपणा आणि रचनेसह बहुस्तरीय संरचना तयार करणे शक्य आहे. हे तंत्र पृष्ठभागाच्या आकारविज्ञान आणि रासायनिक गुणधर्मांवर अचूक नियंत्रण ठेवण्यास अनुमती देते.
उदाहरण: संशोधकांनी सिलिका नॅनो पार्टिकल्स आणि हायड्रोफोबिक पॉलिमरचे पर्यायी थर जमा करून कापडांवर सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्ज तयार करण्यासाठी LbL असेंब्लीचा वापर केला आहे. यामुळे कापडांची जल-प्रतिरोधकता आणि डाग-प्रतिरोधकता सुधारू शकते.
४. इलेक्ट्रोस्पिनिंग (Electrospinning)
इलेक्ट्रोस्पिनिंग हे एक तंत्र आहे जे पॉलिमर सोल्यूशन्स किंवा मेल्ट्समधून चार्ज केलेले धागे काढण्यासाठी विद्युत क्षेत्राचा वापर करते. हे धागे नंतर एका लक्ष्यावर गोळा केले जातात, ज्यामुळे नॅनोफायबर्सची एक विणलेली चटई तयार होते. पॉलिमरची काळजीपूर्वक निवड करून आणि इलेक्ट्रोस्पिनिंग पॅरामीटर्स नियंत्रित करून, उच्च पृष्ठभाग क्षेत्र आणि नॅनोस्केल खडबडीतपणासह सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्ज तयार करणे शक्य आहे.
उदाहरण: पॉली(विनाइलिडीन फ्लोराइड) (PVDF) चे इलेक्ट्रोस्पन नॅनोफायबर्स पाणी गाळण्यासाठी सुपरहायड्रोफोबिक मेम्ब्रेन तयार करण्यासाठी वापरले गेले आहेत. मेम्ब्रेनचे उच्च पृष्ठभाग क्षेत्र आणि जल-प्रतिबंधकता तेल आणि इतर दूषित पदार्थांपासून पाणी वेगळे करण्याची क्षमता वाढवते.
५. प्लाझ्मा उपचार (Plasma Treatment)
प्लाझ्मा उपचारात पृष्ठभागाला प्लाझ्माच्या संपर्कात आणणे समाविष्ट आहे, जो प्रतिक्रियाशील प्रजाती असलेला एक आयनीकृत वायू आहे. या प्रजाती पृष्ठभागाची रसायनशास्त्र आणि आकारविज्ञान सुधारू शकतात, खडबडीतपणा निर्माण करतात आणि हायड्रोफोबिक कार्यात्मक गट समाविष्ट करतात. प्लाझ्मा उपचार हे एक अष्टपैलू तंत्र आहे जे विविध प्रकारच्या सामग्रीवर लागू केले जाऊ शकते.
उदाहरण: आर्गॉन किंवा ऑक्सिजन प्लाझ्माचा उपयोग पॉलिमर पृष्ठभाग कोरून नॅनोस्ट्रक्चर्स तयार करण्यासाठी केला जाऊ शकतो. त्यानंतर, कोरलेल्या पृष्ठभागाला फ्लुरोकार्बन प्लाझ्माचा लेप दिल्यास सुपरहायड्रोफोबिसिटी प्राप्त होऊ शकते. ही पद्धत वस्त्रोद्योग आणि पॅकेजिंग सामग्रीवर वापरली जाते.
६. सोल-जेल प्रक्रिया (Sol-Gel Processing)
सोल-जेल प्रक्रियेमध्ये मेटल अल्फॉक्साइड्स किंवा इतर प्रीकर्सर्सचे एक कोलायडल द्रावण (सोल) तयार करणे, त्यानंतर जेलेशन आणि घन पदार्थ तयार करण्यासाठी वाळवणे यांचा समावेश होतो. सोलमध्ये नॅनो पार्टिकल्स किंवा इतर ऍडिटीव्ह्स समाविष्ट करून, विशिष्ट गुणधर्मांसह संमिश्र कोटिंग्ज तयार करणे शक्य आहे. सोल-जेल कोटिंग्ज हायड्रोफोबिक गट समाविष्ट करून किंवा खडबडीत पृष्ठभाग रचना तयार करून सुपरहायड्रोफोबिक बनवता येतात.
उदाहरण: सुपरहायड्रोफोबिक पृष्ठभाग तयार करण्यासाठी एक सामान्य सोल-जेल कोटिंग अल्काइलसिलेनसह सुधारित केलेल्या सिलिका नॅनो पार्टिकल्सवर आधारित आहे. सिलिका नॅनो पार्टिकल्स खडबडीतपणा प्रदान करतात, तर अल्काइलसिलेन जल-प्रतिबंधकता देतात. ही कोटिंग्ज आर्किटेक्चरल ग्लास आणि स्व-स्वच्छ रंगांमध्ये वापरली जातात.
७. 3D प्रिंटिंग आणि मायक्रोफॅब्रिकेशन
3D प्रिंटिंग आणि मायक्रोफॅब्रिकेशनसारख्या प्रगत उत्पादन तंत्रांमुळे जटिल पृष्ठभाग संरचनांची अचूक निर्मिती शक्य होते. मायक्रो- आणि नॅनो-स्केल वैशिष्ट्यांची रचना करून आणि प्रिंटिंग किंवा कोरीवकाम करून, कमळाच्या पानाच्या श्रेणीबद्ध रचनेची थेट प्रतिकृती करणे शक्य आहे. या पद्धती पृष्ठभागाच्या आकारविज्ञानावर उच्च दर्जाचे नियंत्रण देतात आणि अत्यंत प्रभावी सुपरहायड्रोफोबिक पृष्ठभाग तयार करण्यासाठी वापरल्या जाऊ शकतात.
उदाहरण: संशोधक नॅनोस्केल रिझोल्यूशनसह जटिल 3D संरचना तयार करण्यासाठी टू-फोटॉन पॉलिमरायझेशन (TPP) वापरत आहेत. हे तंत्र विशिष्ट खडबडीतपणा आणि जल-प्रतिबंधकतेसह कृत्रिम कमळाच्या पानाच्या पृष्ठभागांची छपाई करण्यासाठी वापरले जाऊ शकते. जेथे अचूकता महत्त्वाची आहे अशा विशेष अनुप्रयोगांसाठी हा एक आश्वासक मार्ग आहे.
कमळाच्या पानाच्या पृष्ठभागांचे उपयोग
कमळाच्या पानाच्या पृष्ठभागांचे अद्वितीय गुणधर्म त्यांना विविध उद्योगांमध्ये विस्तृत अनुप्रयोगांसाठी मौल्यवान बनवतात. त्यांचे स्व-स्वच्छता आणि जल-प्रतिबंधक वैशिष्ट्ये सुधारित कार्यक्षमता, कमी देखभाल आणि वाढीव टिकाऊपणा यासह अनेक फायदे देतात.
१. वस्त्रोद्योग
सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्ज कापडांना जल-प्रतिरोधक, डाग-प्रतिरोधक आणि स्व-स्वच्छ बनवण्यासाठी वापरता येतात. हे विशेषतः बाह्य कपडे, खेळाचे कपडे आणि संरक्षक कापडांसाठी उपयुक्त आहे. उदाहरणार्थ, जॅकेट, तंबू आणि बॅकपॅक ओल्या परिस्थितीत कोरडे आणि स्वच्छ ठेवण्यासाठी सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंगने उपचारित केले जाऊ शकतात.
जागतिक बाजारपेठ: युरोप आणि आशियातील कंपन्यांसह जगभरातील अनेक कंपन्या विविध अनुप्रयोगांसाठी सुपरहायड्रोफोबिक कापड विकसित आणि उत्पादित करण्यात विशेषज्ञ आहेत.
२. ऑटोमोटिव्ह उद्योग
ओल्या हवामानात दृश्यमानता सुधारण्यासाठी, धूळ आणि घाण जमा होणे कमी करण्यासाठी आणि गंजण्यापासून संरक्षण करण्यासाठी कारच्या विंडशील्ड, खिडक्या आणि बॉडी पॅनेलवर सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्ज लावली जाऊ शकतात. यामुळे सुरक्षितता वाढू शकते आणि वारंवार साफसफाईची गरज कमी होऊ शकते. याव्यतिरिक्त, हे कोटिंग्ज ड्रॅग कमी करू शकतात आणि इंधन कार्यक्षमता सुधारू शकतात.
उदाहरण: सर्व हवामान परिस्थितीत इष्टतम कार्यप्रदर्शन सुनिश्चित करण्यासाठी ऑटोमेकर्स रीअरव्ह्यू मिरर आणि सेन्सर्सवर स्व-स्वच्छ कोटिंग्जच्या वापराचा शोध घेत आहेत.
३. बांधकाम
काँक्रीट, विटा आणि काच यांसारख्या बांधकाम साहित्याला पाण्याच्या नुकसानीपासून वाचवण्यासाठी, बुरशी आणि शेवाळाची वाढ रोखण्यासाठी आणि स्वच्छतेची गरज कमी करण्यासाठी सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्ज वापरली जाऊ शकतात. यामुळे इमारतींचे आयुष्य वाढू शकते आणि देखभाल खर्च कमी होऊ शकतो. स्व-स्वच्छ दर्शनी भाग आधुनिक वास्तुकलेमध्ये अधिकाधिक लोकप्रिय होत आहेत.
उदाहरण: दमट हवामानात, सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्ज इमारतीच्या बाहेरील भागावर बुरशी आणि मूस वाढण्यास प्रतिबंध करू शकतात, ज्यामुळे हवेची गुणवत्ता सुधारते आणि आरोग्याचे धोके कमी होतात.
४. इलेक्ट्रॉनिक्स
इलेक्ट्रॉनिक उपकरणांना पाण्याच्या नुकसानीपासून आणि गंजण्यापासून वाचवण्यासाठी सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्ज वापरली जाऊ शकतात. स्मार्टफोन, टॅब्लेट आणि वेअरेबल्स यांसारख्या पोर्टेबल उपकरणांसाठी हे विशेषतः महत्त्वाचे आहे, जे अनेकदा आर्द्रतेच्या संपर्कात येतात. ही कोटिंग्ज पृष्ठभागावरील प्रदूषण कमी करून इलेक्ट्रॉनिक घटकांची कार्यक्षमता देखील सुधारू शकतात.
उदाहरण: काही स्मार्टफोन उत्पादक अपघाती गळती आणि पाण्यात बुडण्यापासून संरक्षण करण्यासाठी अंतर्गत घटकांवर सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्ज वापरतात.
५. वैद्यकीय उपकरणे
कॅथेटर, इम्प्लांट आणि शस्त्रक्रिया उपकरणे यांसारख्या वैद्यकीय उपकरणांवर जिवाणूंचे आसंजन कमी करण्यासाठी, बायोफिल्मची निर्मिती रोखण्यासाठी आणि जैव-अनुकूलता सुधारण्यासाठी सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्ज लागू केली जाऊ शकतात. यामुळे संसर्गाचा धोका कमी होऊ शकतो आणि रुग्णांचे परिणाम सुधारू शकतात.
उदाहरण: कॅथेटरवरील सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्ज कॅथेटरच्या पृष्ठभागावर जिवाणूंना चिकटण्यापासून रोखून मूत्रमार्गाच्या संसर्गाचा धोका कमी करू शकतात.
६. ऊर्जा
सुपरहायड्रोफोबिक पृष्ठभाग सौर पॅनेलची कार्यक्षमता वाढवू शकतात कारण ते धूळ आणि कचरा जमा होण्यास प्रतिबंध करतात, ज्यामुळे प्रकाश शोषण कमी होऊ शकते. ते उष्णता एक्सचेंजर्समध्ये थेंबाथेंबाने घनीभवनाला प्रोत्साहन देण्यासाठी देखील वापरले जाऊ शकतात, ज्यामुळे उष्णता हस्तांतरण सुधारते. याव्यतिरिक्त, त्यांनी तेल-पाणी पृथक्करणाशी संबंधित अनुप्रयोगांमध्ये वचन दिले आहे, जे पर्यावरण सुधारणा आणि संसाधन पुनर्प्राप्तीसाठी महत्त्वपूर्ण आहे.
उदाहरण: वाळवंटी वातावरणात, सौर पॅनेलवरील सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्ज धूळ जमा होणे कमी करून ऊर्जा उत्पादन लक्षणीयरीत्या वाढवू शकतात.
७. सागरी उद्योग
जहाजाच्या हल्सवर ड्रॅग कमी करण्यासाठी, फाउलिंग (सागरी जीवांचे संचय) रोखण्यासाठी आणि इंधन कार्यक्षमता सुधारण्यासाठी सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्ज लागू केली जाऊ शकतात. यामुळे परिचालन खर्च लक्षणीयरीत्या कमी होऊ शकतो आणि जहाजांची पर्यावरणीय कामगिरी सुधारू शकते.
उदाहरण: सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्ज बार्नॅकल्स आणि इतर सागरी जीवांना जहाजाच्या हल्सला चिकटण्यापासून रोखू शकतात, ज्यामुळे ड्रॅग कमी होतो आणि इंधन कार्यक्षमता सुधारते.
आव्हाने आणि भविष्यातील दिशा
जरी कमळाच्या पानाच्या पृष्ठभागांचे अनेक फायदे असले तरी, त्यांची व्यापक स्वीकृती सुनिश्चित करण्यासाठी काही आव्हाने देखील आहेत ज्यांना सामोरे जाणे आवश्यक आहे. यामध्ये खालील गोष्टींचा समावेश आहे:
- टिकाऊपणा: अनेक सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्ज ओरखडे, घर्षण आणि कठोर रसायने किंवा अतिनील किरणांच्या प्रदर्शनाला तोंड देण्यासाठी पुरेसे टिकाऊ नसतात. या कोटिंग्जचा यांत्रिक आणि रासायनिक प्रतिकार सुधारणे हे संशोधनाचे प्रमुख क्षेत्र आहे.
- प्रमाणवाढ (Scalability): काही फॅब्रिकेशन तंत्र मोठ्या प्रमाणावर उत्पादनासाठी वाढवणे कठीण आहे. व्यापारीकरणासाठी अधिक किफायतशीर आणि मापनीय पद्धती विकसित करणे आवश्यक आहे.
- खर्च: सामग्री आणि फॅब्रिकेशनचा खर्च स्वीकृतीसाठी एक अडथळा असू शकतो, विशेषतः किंमत-संवेदनशील अनुप्रयोगांसाठी. सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्जचा खर्च कमी करणे त्यांना अधिक सुलभ बनवण्यासाठी महत्त्वाचे आहे.
- पर्यावरणीय परिणाम: सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्ज तयार करण्यासाठी वापरल्या जाणाऱ्या काही सामग्री आणि प्रक्रियांचे नकारात्मक पर्यावरणीय परिणाम होऊ शकतात. अधिक टिकाऊ आणि पर्यावरणास अनुकूल पर्याय विकसित करणे महत्त्वपूर्ण आहे.
या क्षेत्रातील भविष्यातील संशोधनाच्या दिशांमध्ये खालील गोष्टींचा समावेश आहे:
- अधिक टिकाऊ आणि मजबूत सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्ज विकसित करणे.
- खर्च कमी करण्यासाठी आणि प्रमाणवाढ सुधारण्यासाठी नवीन सामग्री आणि फॅब्रिकेशन तंत्रांचा शोध घेणे.
- स्व-उपचार करणारी सुपरहायड्रोफोबिक पृष्ठभाग तयार करणे जे नुकसान दुरुस्त करू शकतील.
- गंज-विरोधी, बर्फ-विरोधी किंवा सूक्ष्मजीव-विरोधी क्रियाकलाप यांसारख्या अतिरिक्त गुणधर्मांसह बहु-कार्यात्मक कोटिंग्ज विकसित करणे.
- सुपरहायड्रोफोबिक कोटिंग्जसाठी जैव-आधारित आणि बायोडिग्रेडेबल सामग्रीच्या वापराची तपासणी करणे.
निष्कर्ष
कमळाच्या पानाच्या पृष्ठभाग बायोमिमिक्रीचे एक आकर्षक उदाहरण दर्शवतात, जेथे निसर्गाच्या रचना तांत्रिक नवनिर्मितीला प्रेरणा देतात. कृत्रिम कमळाच्या पानाच्या पृष्ठभागांच्या विकासामुळे विविध उद्योगांमध्ये अनेक उपयोग झाले आहेत, ज्यात सुधारित कार्यक्षमता, कमी देखभाल आणि वाढीव टिकाऊपणा यासारखे फायदे मिळतात. आव्हाने असली तरी, चालू असलेले संशोधन आणि विकास प्रयत्न या उल्लेखनीय सामग्रीच्या अधिक व्यापक स्वीकृतीसाठी मार्ग मोकळा करत आहेत, ज्यामुळे स्व-स्वच्छ आणि जल-प्रतिबंधक पृष्ठभाग सामान्य होतील असे भविष्य वचन देत आहेत.
या पृष्ठभागांचा जागतिक प्रभाव तंत्रज्ञान प्रगत होत असताना वाढतच राहील, ज्यामुळे टिकाऊ साहित्य, ऊर्जा कार्यक्षमता आणि आरोग्यसेवा यांसारख्या क्षेत्रात नवनिर्मितीला चालना मिळेल. सतत संशोधन आणि विकासासह, कमळाच्या पानाच्या पृष्ठभागांमध्ये आपले जीवन सुधारण्याची आणि अधिक टिकाऊ भविष्य निर्माण करण्याची प्रचंड क्षमता आहे.